Новости

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях

 

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях

.  Основан на выделении свободного основания из солей алкалоидов щелочью (NaOH, КОН, NH4OH, Na2C03) и извлечении его соответствующим органическим растворителем. При этом имеет значение коэффициент распределения, т. е. такое отношение концентраций, при котором определенное вещество распределяется между двумя соприкасающимися несмешивающимися растворителями. Для определенного вещества и определенных растворителей это отношение - величина постоянная при постоянной температуре и условии, что распределяемое вещество имеет одинаковый молекулярный вес в обоих растворителях.

Если коэффициент распределения К Для какого-либо вещества между водой и неводным растворителем известен, а также известны объемы этих двух веществ, то можно вычислить, какая часть первоначально взятой концентрации останется в водном растворе после первого,  второго,  третьего  и т. д.  извлечения.

Положим, например, что вещество х0 распределяется между водой и хлороформом, после первого извлечения имеем:

279_01

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях (1)

 

Так как при повторном извлечении коэффициент распределения /С остается постоянным, то количество вещества, остающегося в водном растворе после извлечения при тех же объемах

279_02

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях (2)

 

Например:   ^ = 20 мл;   У2 = 20 мл;  К = 1,5.  Тогда:

280_01

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях (3)

 

Следовательно, при извлечении рациональнее применять повторное многократное извлечение малыми количествами растворителя, нежели извлечь один раз большим количеством его.

Например, f( = 0,1;  Vx = 20 мл;  Vs = 10 мл.

Извлечение   повторено   3   раза:

280_02

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях (4)

 

т. е. после 3 извлечений остается неизвлеченпой ^не   часть    вещества.

Если же извлечь один раз 30 мл раствора, то неизвлеченпой останется:

280_03

1. Метод извлечения количественного определения алкалоидов в лекарственных смесях (5)

 

т. е. много больше.

Особенно благоприятное положение создается, когда объем водного раствора очень мал, например 1-2 мл, а объем растворителя, которым извлекают, велик, например 40-60 мл (см. стр.281).

К 1-2 порошкам или соответствующему количеству раствора в делительной воронке добавляют 10-15 мл воды, подщелачивают раствором едкого натра (или другой щелочи) и извлекают повторно (3-4 раза) хлороформом или другим растворителем (проба на полноту извлечения с каким-нибудь общим реактивом осаждения). Соединенные хлороформные или эфирные извлечения промывают 5 мл воды,х отделяют хлороформный слой и фильтруют. Хлороформ отгоняют, остаток сушат и взвешивают, а чаще всего определяют объемным путем. Для этого остаток растворяют в 10 мл спирта (при легком нагревании на водяной бане), к раствору прибавляют 15 мл воды, 2 капли раствора метилового красного и титруют 0,01 н. раствором соляной кислоты.

Применение метилового красного для титрования оправдывает себя для большинства известных алкалоидов. Это понятно, если принять во внимание значения рГ алкалоидов. р7 или показателем титрования, принято называть рН, равное теоретическому значению его для раствора титруемого вещества, строго отвечающего точке нейтрализации, проще говоря, рН, до которого необходимо дотит-ровать  данное  соединение  и  которое  отвечало  бы  рН  раствора

нормальной соли. Область перехода метилового красного рН 4,2- 6,3 (см. стр. 590).

Из однокислотных оснований аконитин, атропин, берберин, цевадин, кокаин, кодеин, кониин, дионин, морфин, пеллетьерин, пиперидин и тебаин можно титровать точно в 0,01 н. растворах по метиловому красному. То же самое относится и к 0,1 н. растворам, для которых применим также и диметиловый желтый.

Двукислотные основания в большинстве случаев резко титруются как однокислотные по метиловому красному (бруцин, хинин, никотин, новокаин-основание и стрихнин).

Помимо прямого титрования удобно пользоваться обратным титрованием, для чего основание растворяют в заведомом избытке 0,01 н. соляной кислоты и избыток ее титруют раствором щелочи или 0,01 и. раствором буры при индикаторе  метиловом красном.



25.06.2015